眼镜王蛇喜欢独居。白天出来捕食，夜间隐匿在岩缝或树洞内歇息。眼镜王蛇像其他眼镜蛇一样，在受到危险时会抬起身体的前三分之一，然后它会张开嘴，露出毒牙，一面盯着对手，一面留意着四周的环境。一旦眼镜王蛇认为自己处境危险，它就会毫不犹豫地发动攻击。
金刚王眼镜蛇是世界上最毒的蛇类之一，一般毒蛇食物以小动物为主，如鸡或老鼠等，眼镜王蛇的食物通常是其他蛇类，眼镜王蛇的体内有抗毒的血清，所以当其他毒蛇对眼镜王蛇施咬时，眼镜王蛇通常会安然无恙。食物包括体积适合的蟒蛇，其他种类的毒蛇与无毒蛇，像眼镜蛇、金环蛇、银环蛇、鼠蛇等，而当食物不充足时，它们甚至连其他同类也会吃，因此，眼镜王蛇又被称之为“蛇类煞星”。